Государственная фармакопея Республики Беларусь -
Скачать (прямая ссылка):
При титровании кислот:
Е
Е6 = или рКт = рКвн - рКа;
Еа
При титровании оснований:
Е6 = -м + или рКт = рКвн+;
При титровании смеси двух кислот:
Е.
Е6 = или рКт = рКа(2) - рКа(1);
Еа(1)
При титрования смеси двух оснований:
Е„ +
Еб = рМ (1) или рКт = рКвн+(1) - рКвн+(2).
АІ +(2)
Индекс 1 относится к более сильной кислоте (основанию), а индекс 2 - к более слабой кислоте (основанию).
Значения величин рКвН для ряда растворителей и рКа кислот и рКВН+ оснований в воде и различных неводных растворителях приведены в таблицах
2.5.14.-2, 2.5.14.-3, 2.5.14.-4. Эти таблицы позволяют быстро определять рКТ. Задачу выбора растворителя помогает решить также линейная зависимость рКТ кислот и оснований, принадлежащих к одной группе химических соединений, в воде и неводных растворителях. Это позволяет определять рКТ кислот и оснований в неводных растворителях, если известны их рКТ в воде.
Как кислоты можно титровать: карбоновые кислоты, фенолы, барбитураты, сульфамиды, аминокислоты и другие.
Как основания можно титровать: амины, азотсодержащие
гетероциклические соединения, амиды, четвертичные аммониевые основания и другие.
Оптимальные условия титрования для слабых кислот достигаются в основных неводных растворителях, таких как пиридин, диметилформамид; для слабых оснований - в кислотных неводных растворителях, таких как уксусная кислота и уксусный ангидрид.
Соли некоторых органических и минеральных кислот могут быть оттитрованы как основания в кислотных растворителях.
В случае титрования солей галогеноводородных кислот перед титрованием прибавляют обычно раствор ртути (II) ацетата для связывания галогенид-ионов в малодиссоциирующие соединения. При использовании уксусного ангидрида в качестве растворителя возможно титрование солей галогенводородных кислот, преимущественно хлоридов, без прибавления ртути (II) ацетата.
Для раздельного титрования смесей кислот или смесей оснований используют дифференциирующие растворители, т.е. растворители с величиной рКвН, обычно превышающей 15, не обладающие выраженными кислотно-основными свойствами, такие как кетоны, нитрилы, нитрометан.
В ряде случаев для титрования применяют смеси неводных растворителей, один из которых является апротонным (бензол, хлороформ и др.). Присутствие апротонного растворителя уменьшает константу автопротолиза среды (К), что может способствовать улучшению условий титрования.
Метод неводного титрования применяют также для количественного определения веществ, содержащих карбонильную группу, обладающих слабо выраженными кислотно-основными свойствами и не поддающихся прямому титрованию в неводных растворителях. В этом случае проводят реакцию оксимирования в неводных растворителях и осуществляют количественное определение карбонилсодержащих веществ путем титрования избытка реагента. Метод применяют для количественного определения различных классов органических соединений: альдегидов, кетонов, хромонов, стероидных гормонов, гликозидов и др.
Титрование в неводных средах может быть проведено как с индикаторами, так и потенциометрически с использованием в качестве индикаторного стеклянного или других, обратимых к протону электродов. В качестве электрода сравнения обычно используют хлоридсеребряный электрод.
При проведении потенциометрического титрования в неводных средах электролитический мост или электрод сравнения заполняют растворами калия хлорида или лития хлорида в соответствующих неводных растворителях.
При титровании в основных растворителях следует принимать меры для защиты испытуемого раствора и титрованного раствора от углерода диоксида, содержащегося в воздухе. Титрование лучше проводить в атмосфере инертного газа (азота, гелия).
В Табл. 2.5.14.-1 приведены наиболее часто применяемые неводные
растворители, индикаторы и титранты.
Таблица 2.5.14.-1
Растворители, индикаторы и титранты, наиболее часто применяемые в
неводном титровании
Растворители Индикаторы Титранты
Кислотные Кристаллический фиолетовый, Раствор хлорной кислоты
Уксусная и муравьиная судан III, тропеолин 00, в уксусной кислоте или в
кислоты, уксусный метиловый фиолетовый, нитрометане
ангидрид и их смеси с нейтральный красный,
другими растворителями малахитовый зеленый,
диметиламиноазобензол
Основные Тимоловый синий, Растворы натрия
Диметилформамид, бромтимоловый синий, гидроксида, калия
пиридин, этилендиамин а-нафтолбензеин, гидроксида, натрия
